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隨著消費(fèi)者需求的增長,工程師們需要在保持甚至提高
電池容量的同時(shí),設(shè)計(jì)出更加緊湊的
電池。從理論上看,在不把充電電流密度提高到臨界點(diǎn)(即極限電流密度)的情況下,電池容量似乎還有很大的增長空間。超過臨界點(diǎn),電池才會(huì)短路。然而,在當(dāng)前的電池工作密度(即在限定的時(shí)間內(nèi)通過特定區(qū)域的電荷量)下,雖然該數(shù)值遠(yuǎn)低于臨界點(diǎn),電池已經(jīng)失效。
據(jù)外媒報(bào)道,華盛頓大學(xué)麥凱維工程學(xué)院(McKelvey School of Engineering)助理教授Peng Bai的實(shí)驗(yàn)室研究表明,不僅可以使電池在電流密度接近臨界點(diǎn)時(shí)才發(fā)生短路,而且能夠精確預(yù)測任一特定電流密度下的短路時(shí)間。
導(dǎo)致鋰電池失效的原因有很多,其中一個(gè)問題由來已久,即高電流密度下出現(xiàn)的枝晶穿透現(xiàn)象。鋰枝晶是一種樹形結(jié)構(gòu),形成于電池的鋰鍍層上。它們可以迅速穿過電池的陶瓷隔膜,即電池正極和負(fù)極之間的多孔塑料膜。一旦枝晶穿過隔膜,電池就會(huì)短路。枝晶生長取決于電流密度,當(dāng)電流密度高于預(yù)期或設(shè)計(jì)的3個(gè)數(shù)量級(jí)時(shí),電池中會(huì)出現(xiàn)枝晶。在之前的研究中,研究人員打開電池,會(huì)看到隔膜上的黑點(diǎn),那就是枝晶穿透隔膜的位置。
主要研究人員Youngju Lee進(jìn)行同樣的研究,分析黑點(diǎn)覆蓋的區(qū)域。結(jié)果發(fā)現(xiàn),它們占隔膜總面積的0.1%,這意味著對(duì)應(yīng)的電流要比預(yù)期值高1000倍。在沒有達(dá)到臨界電流密度的情況下,電池怎么會(huì)短路,這是一個(gè)謎題。Bai說:“在設(shè)計(jì)電池時(shí),我們使用電極或隔膜的整個(gè)面積來計(jì)算電流密度。”但是,高電流密度是局部發(fā)生的。
研究人員利用一種獨(dú)特的、透明的微管電芯,來觀察鋰金屬生長動(dòng)態(tài),通過隔膜孔,重建實(shí)際的金屬刺穿動(dòng)態(tài)過程。Bai說:“我們發(fā)現(xiàn)它比我們想象的更復(fù)雜,它對(duì)通道的幾何形狀非常敏感。”他們發(fā)現(xiàn),從本質(zhì)上看,具有收斂截面面積的單一電解液通道,以及有效實(shí)用的隔膜(在金屬生長方向上可能導(dǎo)致穿透孔越來越少),將加速并加劇這種動(dòng)態(tài),導(dǎo)致電池更快短路。Lee說:“如果你擁有擴(kuò)張的通道,你可以延遲甚至避免枝晶形成。這就是我們的發(fā)現(xiàn)。”
研究人員不僅描述了這種關(guān)系,而且用一個(gè)數(shù)字來表達(dá)。Lee表示:“物理量、電流密度和短路時(shí)間非常重要,這個(gè)數(shù)字定義了它們之間的關(guān)系。”如果這個(gè)數(shù)字(Sand公式中的指數(shù))小于負(fù)2,那么你就會(huì)擁有更安全的鋰離子電池。如果高于負(fù)2,比如-1.5,那就不好了。Bai說:“你的電池會(huì)很快短路,早于標(biāo)準(zhǔn)模型預(yù)測的時(shí)間。”
Bai 指出,“人們很容易將電池失效歸咎于枝晶穿透,但更重要的是,要徹底理解實(shí)際情況下的動(dòng)態(tài)。然而,我們從未做過的是,能夠一致地預(yù)測所有電流密度下的所有短路時(shí)間。
“我們找到了一種方法,不僅更加精確,而且可以進(jìn)行預(yù)測,因?yàn)槲覀冎肋@個(gè)系統(tǒng)的真實(shí)物理狀態(tài)。因此,我們可以依靠這個(gè)單一的數(shù)字,即Sand的時(shí)間指數(shù),來評(píng)估隔膜的安全水平,并指導(dǎo)優(yōu)化,使其小于-2,這樣我們就可以避免枝晶全部穿透。”
(責(zé)任編輯:子蕊)