氫氧燃料電池由于比能量高和零排放等優(yōu)點(diǎn),有望在國(guó)家雙碳戰(zhàn)略中扮演重要的角色。然而,商業(yè)鉑碳(Pt/C)催化劑極易吸附氫氣燃料中的CO而導(dǎo)致中毒休克。特別地,在堿性膜燃料電池中,鉑基催化劑的氫氣氧化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緩慢,其與CO毒化協(xié)同作用,加速電池性能的衰退。因此,設(shè)計(jì)并創(chuàng)制高活性、高抗CO毒化的新型陽(yáng)極催化劑是堿性膜燃料電池實(shí)用化需要解決的難題。
近日,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)高敏銳教授課題組與楊晴教授課題組合作,通過(guò)引入少量鈷改良鉬鎳合金催化劑,創(chuàng)制出一種低成本、CO耐受性好的非貴金屬氫氧化催化劑。相關(guān)成果以“Suppressing Electron Back-Donation for a Highly CO-tolerant Fuel Cell Anode Catalyst via Cobalt Modulation”為題發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》上(Angew. Chem. Int. Ed.2022,61, e202208040)。
理論計(jì)算研究發(fā)現(xiàn),將鈷引入鉬鎳合金中,鎳位點(diǎn)上的CO吸附能顯著降低(圖1)。這是因?yàn)殁捯牒髸?huì)帶來(lái)缺電子的鎳位點(diǎn),削弱了鎳的d軌道對(duì)CO的2π*的電子“反向供給”,有利于降低催化劑對(duì)CO的吸附能力。態(tài)密度圖結(jié)合系列電子結(jié)構(gòu)表征揭示Co-MoNi4催化劑的d帶中心遠(yuǎn)離費(fèi)米能級(jí),電子“反向供給”不能有效發(fā)生,有望帶來(lái)高的CO耐受性。
圖1.理論計(jì)算。(a-c) CO吸附示意圖;(d-f) Co-MoNi4(211)的CO吸附位置示意圖;(g) CO吸附能對(duì)比圖;(h) 鎳的3d態(tài)密度圖。
旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)電極測(cè)試表明,當(dāng)氫氣燃料中含有500 ppm CO時(shí),催化劑循環(huán)10000次后活性幾乎不衰減。研究人員進(jìn)一步考察了催化劑在膜電極組裝下的抗CO毒化性能,發(fā)現(xiàn)即使在含有250 ppm CO的氫氣燃料中,Co-MoNi4催化劑也能提供394 mW cm-2的峰值功率密度(圖2),超過(guò)Pt/C催化劑的209 mW cm-2。而在純氫燃料中,該催化劑的峰值密度可達(dá)到525 mW cm-2,處在目前非貴金屬催化劑前列。該工作被評(píng)選為VIP論文和Frontispiece(卷首插畫(huà))論文(圖3)。
圖2.(a, b) 不同CO濃度下的氫氧燃料電池性能測(cè)試;(c) 峰值功率密度對(duì)比圖;(d) 電流密度 (0.7V) 對(duì)比圖;(e, f)電化學(xué)阻抗譜圖。
圖3.該工作被選為VIP論文和Frontispiece論文。
論文的共同第一作者為中國(guó)科大博士研究生楊宇、高飛躍博士、張曉隆博士和秦帥碩士。相關(guān)研究受到國(guó)家自然科學(xué)基金委、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、安徽省重點(diǎn)研究與開(kāi)發(fā)計(jì)劃等項(xiàng)目的資助。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202284262
廣州超算神助攻!港科大研發(fā)全球最耐久氫燃料電池2022-08-26 10:10
|
中國(guó)研究人員開(kāi)發(fā)新型氧化還原介質(zhì) 改善鋰硫電池緩慢的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2022-06-26 14:58
|
《AFM》中科大:用于高性能固態(tài)鋰電池的改性溶劑化Janus電解質(zhì)2022-06-10 11:42
|
新型雙梯度石墨負(fù)極材料實(shí)現(xiàn)鋰電池快充2022-05-05 11:02
|
中科大:抗氧自消除鈍化層穩(wěn)定性鋰金屬電池2022-03-04 12:35
|
新的質(zhì)子傳導(dǎo)電解質(zhì)設(shè)計(jì)原理可用于中溫固態(tài)氧化物燃料電池2022-01-03 13:45
|
中國(guó)科學(xué)院大學(xué)提出穩(wěn)定高電壓鈷酸鋰正極材料新策略2021-12-21 10:14
|
中國(guó)科大團(tuán)隊(duì)發(fā)明“高溫固體膠” 降低氫燃料電池成本2021-10-22 19:33
|
香港科大《AEM》:實(shí)現(xiàn)高容量、長(zhǎng)循環(huán)全固態(tài)鋰電池!2021-09-21 11:06
|
中科院上海硅酸鹽研究所研制出聚合增強(qiáng)型的鋰氟轉(zhuǎn)換全固態(tài)電池2021-05-06 09:50
|