據(jù)國(guó)外網(wǎng)站報(bào)道:美國(guó)能源部(DOE)的Brookhaven國(guó)家實(shí)驗(yàn)室和Virginia理工大學(xué)研究出兩種新型催化劑(吸收光加速化學(xué)反應(yīng)的材料),這兩種分子系統(tǒng)均具有由釕(Ru)金屬離子制成的捕光中心和由單一的銠金屬離子構(gòu)成的催化中心。這兩個(gè)中心通過促進(jìn)電子從釕中心到銠催化劑轉(zhuǎn)移的結(jié)構(gòu)相連,能夠在吸收太陽能的同時(shí)產(chǎn)生氫。
綠色植物通過光合作用將太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,將大氣中的二氧化碳和水轉(zhuǎn)化為植物生長(zhǎng)所需的糖。科學(xué)家們?yōu)榱松a(chǎn)環(huán)?沙掷m(xù)的燃料,如氫和甲醇等,一直試圖人為地復(fù)制這種能源轉(zhuǎn)換過程,但模仿光合作用的關(guān)鍵在于讓特定的生物分子進(jìn)行光合作用,這是一個(gè)非常大的挑戰(zhàn)。人工光合作用需要設(shè)計(jì)一個(gè)能夠吸收光、傳輸和分離電荷的分子系統(tǒng),并催化產(chǎn)生燃料的反應(yīng),所有這些復(fù)雜的過程必須同步運(yùn)行,才能實(shí)現(xiàn)較高的能量轉(zhuǎn)換效率。
研發(fā)高效產(chǎn)氫分子系統(tǒng)非常困難,因?yàn)榉磻?yīng)總是以不同的速率發(fā)生,吸收光能后帶負(fù)電荷的光激發(fā)電子可能重組或者產(chǎn)生過多熱量,從而導(dǎo)致系統(tǒng)不穩(wěn)定。
研究人發(fā)現(xiàn),3個(gè)釕捕光中心和1個(gè)銠催化中心形成的4金屬系統(tǒng)在不停運(yùn)轉(zhuǎn)4小時(shí)后,每個(gè)催化劑分子只生成40個(gè)氫分子,相比之下,6個(gè)釕捕光中心和1個(gè)銠催化中心形成的7金屬系統(tǒng)的效率可以提高7倍以上,它們成分組成相似,然而效率和穩(wěn)定性的差距非常大。
形成電荷分離狀態(tài)的能力是超分子作為良好的光催化劑的指標(biāo)。實(shí)現(xiàn)有效的電荷分離需要微調(diào)各成分的能量,為了提高催化效率,吸收光時(shí)銠催化劑的勢(shì)能必須足夠低。
通過循環(huán)伏安法和電化學(xué)技術(shù)檢測(cè),科學(xué)家發(fā)現(xiàn)7金屬系統(tǒng)中Rh催化劑比其在4金屬系統(tǒng)更缺電子,從而更容易接收電子。這一結(jié)果表明,電荷轉(zhuǎn)移在7金屬系統(tǒng)中是有利的。他們驗(yàn)證了納秒瞬態(tài)吸收光譜這一假設(shè),分子被激發(fā)到強(qiáng)激光脈沖中,隨著時(shí)間的推移測(cè)量其激發(fā)態(tài)的衰減,由此產(chǎn)生的光譜顯示在7金屬系統(tǒng)中只有銠的電荷轉(zhuǎn)移。研究人員計(jì)劃尋求擁有更高級(jí)的儀器合作者,以測(cè)量電荷準(zhǔn)確的分離率,明確工作機(jī)理。
下一步實(shí)驗(yàn)中,科學(xué)家們將在光催化條件下,測(cè)量產(chǎn)生氫氣的試劑的瞬態(tài)吸收,由激光脈沖產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)會(huì)迅速接收來自試劑的電子。
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