2014超電年會參會單位山西煤化所:新型石墨烯基超級電容器材料開

時間:2014-12-25 13:35來源:《超電世界》雜志 作者:夏至
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中國科學院山西煤炭化學研究所  蘇遠方


大家上午好,首先感謝協(xié)會給我們這個機會把我們做的研發(fā)工作做一個匯報。我們在電容器行業(yè)屬于一個新人,和各位前輩交流使我們受益匪淺,感謝大家!
    我的報告分兩個部分,首先把我們所石墨烯中試技術(shù)的研究進展介紹一下,結(jié)合我們所的石墨烯開發(fā)的一些電容器復(fù)合材料做一下介紹。
    我們是中國科學院下面的一個研究所,在山西太原。我們單位是1954年成立的,當時叫煤炭研究室,隸屬于現(xiàn)在的中科院大連化物所,后來搬到了山西太原。大家覺得太原的環(huán)境可能不是特別好,但是我們所內(nèi)部的綠化環(huán)境還是可以的。我們所的研究方向一個是煤,一個是炭。煤是轉(zhuǎn)化為主,炭是新型材料的開發(fā),是中科院重點材料實驗室,石墨烯是我們主要的一個研究方向,除了石墨烯之外還有一些碳纖維、活性炭以及其他的新型材料,這么多年來也是完成了很多國家的任務(wù)。
    我們所和張博士的電工所、大連所和化物所不一樣,我們主要是做中試這一塊。除了我們主體園區(qū),在太原還有一個中試基地。
    石墨烯的中試是從2012年開始的,當時我們中科院文化所出了石墨烯方面的技術(shù),太原市政府投入了五百萬引導資金,山西煤銷集團投入了兩千萬。我們很早就開始做這個了,但是宣傳不到位,大家了解的可能不太多。
    從技術(shù)方面介紹一下我們石墨烯的情況,現(xiàn)在做石墨烯有很多不同的技術(shù)手段,做出來的石墨烯在品質(zhì)和價格方面有很多的差異,從而決定了它的應(yīng)用場合。比如說原料液相剝離是面向儲能應(yīng)用的唯一規(guī);緩,像透明膜、導熱膜都是用CVD方法來生產(chǎn)的。我們采用的液相剝離主要用石墨烯,這個批量化、生產(chǎn)化相對容易控制一些。我們采用石墨烯氧化還原方法制備的,通過各種酸的氧化差層得到了氧化石墨。要得到石墨烯有兩條路徑,一個是把氧化石墨進行超聲剝離達到氧化石墨烯。
    通過氧化石墨直接采用熱膨脹快速升溫法直接得到石墨烯,這個技術(shù)看起來相對簡單一些,但是實際過程中還是遇到很多困難。比如說一些防腐處理,后續(xù)的水洗、雜質(zhì)提純、熱控制等等。雖然它的結(jié)構(gòu)被破壞了,然而很多場合恰恰需要一些不是那么完整的結(jié)構(gòu)。
    我們從2007年開始就在實驗室開展石墨烯研究,每天20K左右。當時諾貝爾獎還沒有出來,研究方法不是很多,國內(nèi)高校和部分企業(yè)提供一些樣品。到了2012年的時候,把各個參數(shù)、工藝條件掌握以后,開展小試的一個研究,然后開始轉(zhuǎn)化成中試方面的研究。目前,中試線有一到兩公斤的產(chǎn)量。
    我們的石墨烯產(chǎn)品,是100升的孔,石墨烯只有350K,很多老師都提到單純用石墨烯作為超級電容器材料,在體積能量密度上會有一些問題。目前科研產(chǎn)品還在做,國外一些研究機構(gòu)在用。同時,還有一些氧化石墨烯的能力,F(xiàn)在大家聽到都是噸級、上百噸年產(chǎn)量的。因為現(xiàn)在石墨烯的應(yīng)用上不是特別明朗,真正做到那么大的規(guī)模,我們現(xiàn)在還沒有打算,F(xiàn)在主要的精力放在石墨烯品質(zhì)的提高上,再一個就是穩(wěn)定化供應(yīng)改善。
    石墨烯超薄的結(jié)構(gòu)純度大于99.8,比表面積是六百到八百,堆積密度3到4,平均層數(shù)控制在4層左右。
     前面講的是石墨烯的情況介紹,今天主要是咱們電容器的會議,石墨烯的應(yīng)用我就不展開講了。
這里我想講一下電容器方面的作用,我前面也提到了,更多是想從原料、材料、器件方面打通。石墨烯電容器很多文章報道非常的多,很多數(shù)據(jù)看起來也是非常的恐怖,大家覺得有時候不知道怎么回事。
    從石墨烯到電容器來講,因為現(xiàn)在從原料到石墨烯方面我們比較有信心。我們可以根據(jù)要求定制,可以研發(fā)出不同的比表面積、化學、層數(shù)等。但是電容器里面到底需要什么樣的石墨烯,這個石墨烯是不是單層特別好?表面什么樣的缺陷會引起電解液的反應(yīng)?什么樣的缺陷會帶來能量存儲的作用?通過摻雜氮對它有什么影響?這個是我們石墨烯推向應(yīng)用的時候,首先考慮的問題。
    還有一個是從材料到器件,并不是我們材料做的比較好,個參數(shù)控制的好做出來的電容器就特別好,我們認為這不是必然的。真正做石墨烯的時候,石墨烯加入到電極當中,根據(jù)我們常規(guī)的制備手段有一個分散過程。石墨烯在目前攪拌和分散過程中,是不是保證片層的不團聚,或者是否能夠均勻分散在里面,對我們槳料的涂抹過程中是否有影響,在后期溶劑揮發(fā)的時候,是否導致不平穩(wěn)的狀態(tài)呢?還有就是對集流體的選擇,這些方面都是要解決的問題。
    如果這些事情我們不去做的話,大家也不會去做。我們在實驗室就提前做了超級電容器平臺,我們一個是要解決石墨烯問題,什么樣的石墨烯?什么樣的結(jié)構(gòu)性能?什么樣的表面適合?這是我們制備當中的探索。
    根據(jù)中科院一般的思路是料要成材、材要成器,器要能用。目前我們也承擔了山西省的重點項目,給我們很大的支持。在目前實驗室基礎(chǔ)上,所里也給我們改造了兩千平米的廠房用來石墨烯下一步的開發(fā)。
    第二個是講一下石墨烯、氧化汞、活性炭電容器。石墨烯作為電容器材料有優(yōu)勢,第一個是結(jié)構(gòu)域性質(zhì),導電率好,比表面積大。這是不同溫度下制備的石墨烯,表面化學也不一樣?梢园l(fā)現(xiàn)在溫度比較低的時候,石墨烯的容量非常高,衰減也比較低。隨著不同溫度的提高,容量下降也比較快。我們也和活性炭在實驗室也進行了一些簡單對比,發(fā)現(xiàn)了一些比較好的性能。
    發(fā)現(xiàn)把石墨烯用在電容器里面,首先是能量密度的問題。再一個是涂布、制漿、干燥、烘干的時候,加工性能非常差。 通過不同的分析,可以分析出不同樣品中的四氧化碳和石墨烯的配比。這是基本的變化性能,在不同的燒制下四氧化碳復(fù)合的效果是不錯的。
   石墨烯和氧化汞最終配比情況是,循環(huán)了一千次之后容量衰減24.%,氧化汞基本上是沒有太大變化。石墨烯活性炭我們也做了一些研究,當然這是比較前期的結(jié)果。發(fā)現(xiàn)石墨烯含量越多,整體復(fù)合材料的表面積降低,電導率提升的越快。
   石墨烯和活性炭非對稱電容器,通過組裝器件之后發(fā)現(xiàn)能量密度和功率密度都有很大的提升。當然,在做電容器的各位前輩看來是非常基礎(chǔ)的研究工作。我們希望下一步非對稱電容器和對稱性電容器是我們研究的方向,希望我們在座的各位前輩對我們工作提出一些寶貴的意見。
 
 
 
 
     
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